Ho provato a ricreare l'account ma non cambia nulla.
Riporto sotto il messaggio di errore (è in inglese in quanto il mio XP è in inglese). Queste cose mi fanno impazzire!
An unknown error has occurred. Account: 'popmail.libero.it', Server: 'mail.libero.it', Protocol: SMTP, Server Response: '554 cp-out9.libero.it Service not available - access denied', Port: 25, Secure(SSL): No, Server Error: 554, Error Number: 0x800CCC6F